近年來,城市生活污水排放量增大給城市的污水處理帶來了難題。餐飲污水作為城市生活污水的重要組成部分,一直引起社 會的高度重視。餐飲污水本身含油污量高,再加上洗滌劑的使用,使得油污懸浮于廢水之中,不易沉降,也使水中的COD量增大 了,處理起來更為困難。
化學(xué)需氧量COD(Chemical Oxygen Demand)是以化學(xué)方法測量水樣中需要被氧化的還原性物質(zhì)的量,是衡量水中有機(jī)物質(zhì)含 量多少的重要指標(biāo),也是衡量水質(zhì)有機(jī)污染和水排放是否達(dá)標(biāo)的 重要指標(biāo)。在目前乃至將來很長一段時(shí)間,都將會作為人們設(shè) 法降低的一大目標(biāo)。目前COD降低的方法有Fenton法、絮凝法、電解氧化法。本試驗(yàn)采用絮凝法處理餐飲污水,降低COD含量90%以上,達(dá)到國家排放標(biāo)準(zhǔn)。
1 實(shí)驗(yàn)原理
餐飲污水中懸浮物較多,COD約為800mg/L,不能直接排放, 本實(shí)驗(yàn)采用無機(jī)絮凝劑聚合硫酸鐵和有機(jī)絮凝劑聚丙烯酰胺相結(jié) 合的方式處理。與其它無機(jī)絮凝劑相比,聚合硫酸鐵具有較強(qiáng)的凝聚力,主要是因?yàn)樗谒兴猱a(chǎn)生[Fe(OH)(H2O)5]2+ 、 [Fe2(OH)3(H2O)7]3+ 、[Fe2(OH)2(H2O)8]4+ 、[Fe3(OH)4(H2O)5]5+、[Fe3(OH)3(H2O)6]6+等一系列多核高價(jià)的絡(luò)合陽離子,在一定條件下,這些絡(luò)合陽離子能中和水中的帶電粒子,增大顆粒間在水中的不穩(wěn)定性,當(dāng)它們相互運(yùn)動(dòng)碰撞時(shí)就會聚集起來形成礬花狀沉淀。當(dāng)向水中加入絮凝劑聚丙烯酰胺時(shí),聚集的速度加快,聚丙烯酰胺和聚合硫酸鐵均具有線性結(jié)構(gòu),對固體顆粒具有較強(qiáng)的吸附作用,同時(shí)它們都具有架橋聯(lián)結(jié)作用,通過高分子絮凝劑的許多鏈節(jié)架橋聯(lián)結(jié)在不同顆粒表面上,使顆粒逐漸增大,進(jìn)而沉淀下來。
2 試驗(yàn)儀器與試劑
名稱 | 規(guī)格 | 生產(chǎn)廠家 |
電子天平 | SL502N | 上海民橋精密科學(xué)儀器有限公司 |
集熱式恒溫加熱磁力攪拌器 | DF-101S | 鄭州長城科工貿(mào)易有限公司 |
鼓風(fēng)干燥箱 | FN101-2BS | 長沙儀器儀表廠 |
另實(shí)驗(yàn)過程中的燒杯、玻璃棒、燒瓶、洗瓶、冷凝管、橡皮 管、量筒、藥匙、滴管、酸式滴定管、移液管、容量瓶、防爆沸 玻璃珠、pH試紙、吸耳球等的規(guī)格和數(shù)量隨實(shí)驗(yàn)操作所需而定。
名稱 | 規(guī)格 | 生產(chǎn)廠家 |
重鉻酸鉀 | AR | 廣州汕頭市西隴化工廠 |
1,10-菲繞啉 | AR | 廣州汕頭市西隴化工廠 |
七水合硫酸亞鐵 | AR | 天津市遠(yuǎn)航化學(xué)品有限公司 |
硫酸亞鐵銨 | AR | 天津市遠(yuǎn)航化學(xué)品有限公司 |
濃硫酸 | CR | 湖南株洲市化學(xué)工業(yè)研究所 |
氫氧化鈉 | CR | 長沙湘科精細(xì)化工廠 |
過氧化氫 | CR | 長沙湘科精細(xì)化工廠 |
聚合硫酸鐵 | 含鐵>22 % | 四川眉山東江化工廠 |
硫酸銀 | CR | 天津市東麗區(qū)大畢莊鎮(zhèn)歡坨村 |
鄰苯二甲酸氫鉀 | AR | 天津市東麗區(qū)大畢莊鎮(zhèn)歡坨村 |
3 實(shí)驗(yàn)步驟
3.1 COD 含量測定方法的選擇
COD 的測量方法和儀器有很多,目前使用較普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。高錳酸鉀法,氧化率較低,但 比較簡便,在測定水樣中有機(jī)物含量的相對比較值及清潔地表水和地下水水樣時(shí),可以采用。重鉻酸鉀法,氧化率高,再現(xiàn)性好, 適用于廢水監(jiān)測中測定水樣中有機(jī)物的總量。本實(shí)驗(yàn)采用的就是GB11914-89 重鉻酸鹽法來測定水樣中的COD含量。
3.2 溶液的配置
(1)硫酸—硫酸銀溶液:向1L濃硫酸中加入10g硫酸銀,靜置1~2天使之溶解,使用前小心搖動(dòng)混勻。
(2)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(C(1/6K2Cr2O7)=0.250mol/L):稱取 12.258g重鉻酸鉀在105℃下干燥2h后,溶于水,稀釋至1000mL。
(3) 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液(C[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]≈0.10mol/L):稱取39g硫酸亞鐵銨溶于水中,并加入20mL濃硫酸,待溶液冷卻后,稀釋至1000mL。
(4)鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(C(KC8H5O4)=2.0824 m mol/L):稱取0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀在105℃下干燥2h后,溶于水,并稀釋至1000mL。
(5)1,10-菲繞啉指示劑溶液:稱取0.7g七水合硫酸亞鐵 (FeSO4·7H2O)溶于50mL的水中,加入1.5g 1,10-菲繞啉,攪拌至溶解,稀釋至100mL。
3.3 餐飲污水COD含量的測定
(1)去干擾試驗(yàn):如果水樣中含有無機(jī)還原性鹽類如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽會使COD測定結(jié)果增加,但實(shí)際測定過程中將其需氧量作為水樣COD值的一部分。該方法測定COD主要受氯化物的干擾物,可加入硫酸汞與氯離子形成可溶性的氯汞絡(luò)合物除去。
(2)水樣的測定:用移液管分別量取稀釋后的水樣20.0mL和重 鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液10.0mL于圓底燒瓶中,搖勻。將溶液稀釋至140mL左右,滴加3滴試亞鐵靈指示劑,再用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為滴定終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積V2。
(3)空白試驗(yàn):按上述步驟以20.0mL蒸餾水進(jìn)行空白試驗(yàn),記錄下滴定時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積V1。
(4)校核試驗(yàn):按測定水樣COD的方法測定20.0mL鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的COD值。該標(biāo)準(zhǔn)溶液理論COD值為500mg/L,如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大 于該值的96%,即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)結(jié)果基本準(zhǔn)確。
(5)計(jì)算方法:
以mg/L為單位計(jì)的水樣化學(xué)需氧量,計(jì)算公式如下:
COD(mg/L)=C(V1-V2)×8000/V0 (1)
式中:
C:硫酸亞鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度;
V0:水樣的體積,mL;
8000:1/4O2的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位的換算值。
3.4 餐飲污水處理方法
取一定量餐飲污水于燒杯中,用H2SO4或NaOH調(diào)節(jié)pH為較佳值后,邊攪拌邊加入一定量的聚合硫酸鐵和一定量的聚丙烯酰胺,靜置30分鐘,取上清液測COD。
4 實(shí)驗(yàn)結(jié)果及討論
4.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
按照上述COD的測定方法和步驟,分別測出用絮凝劑處理前的餐飲污水水樣和處理后的水樣,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見下表。
水樣 | 重鉻酸鉀的量/mL | 硫酸亞鐵銨的量/mL | COD/(mg·L-1) |
蒸餾水(空白實(shí)驗(yàn)) 20 mL | 20 | 37.5 | 無 |
鄰苯二甲酸氫鉀溶液(C=2.0824m mol/L) 20 mL | 20 | 26.5 | 499.84 理論值:500 |
從上表可以看出,以蒸餾水作空白試劑,實(shí)驗(yàn)測得鄰苯二甲酸氫鉀溶液的COD為499.84mg/L,而理論值為500mg/L,說明實(shí)驗(yàn)步驟和試劑是可行的。
水樣/mL | 絮凝劑 | COD/(mg·L-1) |
500 | 未加絮凝劑 | 727.4 |
500 | 加聚合硫酸鐵 未加聚丙烯酰胺 |
234 |
500 | 加聚合硫酸鐵 加聚丙烯酰胺 |
72.6 |
由表4可知,聚合硫酸鐵能夠有效的去除水樣中COD,去除率達(dá)67%;經(jīng)過聚合硫酸鐵處理后,再在水樣中加入少量的聚丙烯酰胺,經(jīng)測定COD去除率達(dá)90%,比單獨(dú)使用聚合硫酸鐵效果好,這可能是由于聚丙烯酰胺這種高分子的吸附架橋作用,使顆粒逐漸增大,加速了絮狀物的形成和沉淀,增強(qiáng)了COD的去除效果。
4.2 聚合硫酸鐵投加量的影響
水樣/mL | 聚合硫酸鐵投加量/g | COD/(mg·L-1) | |
1 | 500 | 0.2 | 603 |
2 | 500 | 0.3 | 480.5 |
3 | 500 | 0.4 | 357 |
4 | 500 | 0.5 | 234 |
5 | 500 | 0.6 | — |
由表5可以看出,隨著聚合硫酸鐵投加量的增加,水樣中COD值越來越低,當(dāng)聚合硫酸鐵投加量達(dá)到0.6g時(shí),水樣變成紅色, 可能是由于過量的聚合硫酸鐵水解產(chǎn)生的H+較多,使溶液呈酸性而產(chǎn)生了Fe3+。
4.3 聚丙烯酰胺投加量的影響
由表6可知,當(dāng)聚合硫酸鐵加入量一定時(shí),隨著聚丙烯酰胺加入量的增加,懸浮物的沉降速度加快,當(dāng)聚丙烯酰胺量增加至 0.5g時(shí),達(dá)到峰值,繼續(xù)增加聚丙烯酰胺量,水樣中的聚合硫酸鐵沉降不下來,懸浮在水溶液中。這可能是由于聚丙烯酰胺加人 量增加到一定程度時(shí),影響了其線性鏈的伸展性,不利于對懸浮物的橋聯(lián)、吸附作用,導(dǎo)致了絮凝效果的下降。因此,在本次 實(shí)驗(yàn)中選定聚合硫酸鐵加人量0.5g,聚丙烯酰胺加人量0.4g。
水樣/mL | 聚合硫酸鐵投加量/g | 聚丙烯酰胺投加量/g | COD/(mg·L-1) | |
1 | 500 | 0.5 | 0.1 | 204 |
2 | 500 | 0.5 | 0.2 | 186 |
3 | 500 | 0.5 | 0.3 | 145 |
4 | 500 | 0.5 | 0.4 | 72 |
5 | 500 | 0.5 | 0.5 | — |
水樣pH | COD/(mg·L-1) | |
1 | 5 | — |
2 | 6 | 92 |
3 | 7 | 73 |
4 | 8 | 74 |
5 | 9 | 73 |
聚合硫酸鐵在水中發(fā)生水解反應(yīng),不斷釋放出H-,導(dǎo)致溶液酸性增強(qiáng),pH下降。如果水樣酸性較低,就會使聚合硫酸鐵水解產(chǎn)生的多核高價(jià)絡(luò)合陽離子分解生成Fe3+,進(jìn)而失去了絮凝的效 果。由上表可知,溶液pH≥6聚合硫酸鐵—聚丙烯酰胺能有效降低水中COD,溶液pH<6時(shí)聚合硫酸鐵就水解生成Fe3+,進(jìn)而失 去了絮凝的效果。
5 結(jié)論
采用無機(jī)絮凝劑聚合硫酸鐵和有機(jī)絮凝劑聚丙烯酰胺相結(jié)合的方式對餐飲污水進(jìn)行處理,使水樣COD值降低為73mg/L,COD去除率達(dá)到90%以上。該方法的操作條件為:pH=9的500mL水樣,聚合硫酸鐵投加量0.5g,聚丙烯酰胺投加量0.4g,沉降30min。使用聚合硫酸鐵與聚丙烯酰胺構(gòu)成的無機(jī)-有機(jī)絮凝劑復(fù)配可以減少絮凝劑的投加量,節(jié)約成本,而且絮凝效果較好。復(fù)合絮凝劑充分發(fā)揮了無機(jī)絮凝劑電中和作用和有機(jī)高分子絮凝劑的架橋作用,使其優(yōu)點(diǎn)協(xié)同發(fā)揮,形成的絮體大而密實(shí)。有機(jī)絮凝劑的 加入使絮體得抗剪切性能好,沉降速度,絮凝效率顯著提高。
源潤產(chǎn)品
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