聚合硫酸鐵是一種新型高效無機(jī)高分子混凝劑,該混凝劑具有水解速度快、凝聚力強(qiáng)、生成礬花密度大、出水水質(zhì)好、適應(yīng)pH范圍廣、生成污泥體積小且易于脫水等特點(diǎn)。聚合硫酸鐵對水中懸浮物、有機(jī)物、硫化物和重金屬離子都有很強(qiáng)的去除能力,在去除水中有機(jī)物、色度和膠體硅等方面與目前常用的混凝劑相比具有一定的優(yōu)越性,在低溫低濁時(shí)也具有較好的使用性能。因此,聚合硫酸鐵可廣泛應(yīng)用于工業(yè)用水、工業(yè)廢水、生活飲用水的混凝處理。是一種適用范圍廣、處理效果好、大有開發(fā)前景的新型凈水劑。
聚合硫酸鐵有固態(tài)和液態(tài)兩種形態(tài),目前,液態(tài)聚合硫酸鐵生產(chǎn)方法比較多,但主要是通過FeS04在酸性溶液中氧化、聚合而成.通??煞譃?種方式:第1種方式為直接氧化法,即采用強(qiáng)氧化劑(如H2O2、NaClO、KC103等)直接將FeS04氧化成Fe2(S04)3,并經(jīng)水解、聚合得到聚合硫酸鐵;第2種方式為催化氧化法,在催化劑作用下,利用空氣或氧氣氧化FeS04,使之變?yōu)镕e2(S04)3,較后得到聚合硫酸鐵。第1種方式除實(shí)驗(yàn)室及少數(shù)廠家外,基本不用,原因在于氧化劑用量大,價(jià)格昂貴.目前,絕大部分液體聚合硫酸鐵生產(chǎn)廠家采用第2種方式,所用催化劑較廣泛的是NaNO2,由于NaN02的毒性,使其產(chǎn)品具有較大的局限性,不能應(yīng)用于飲用水處理,同時(shí),用NaN02作催化劑時(shí),反應(yīng)時(shí)間太長,一般為10-17h,不利于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn).
因此,目前聚合硫酸鐵生產(chǎn)中的實(shí)際問題一是研究新型催化劑,要求用量少,效益高,縮短聚合硫酸鐵生產(chǎn)時(shí)間;二是液體聚合硫酸鐵固化技術(shù),以便能生產(chǎn)出固體聚合硫酸鐵,便于運(yùn)輸.本項(xiàng)研究主要針對前一問題而進(jìn)行。
1聚合硫酸鐵生產(chǎn)工藝介紹
FeSO4在催化劑的作用下,被氧氣(或空氣)氧化為Fe2(S04)3,而后經(jīng)水解,聚合反應(yīng)得到液體聚合硫酸鐵,其反應(yīng)方程如下:
2FeSO4+H2SO4+0.5O2=Fe2(SO4)3+H20(1)
Fe2(SO4)3+nH2O=Fe2(OH)n(5O4)3-0.5n+0.5nH2SO4(2)
m[Fe2(OH)n(SO4)3-0.5n]=[Fe2(OH)n(SO4)3-0.5n]m(3)
上述3個(gè)反應(yīng)同時(shí)存在于一個(gè)體系中,它們互相影響、互相促進(jìn).由于Fe2(S04)3水解、聚合的結(jié)果,促進(jìn)FeS04不斷氧化為Fe2(S04)3,從而使反應(yīng)完全。
實(shí)際生產(chǎn)中,按比例加入FeS04、H2O、H2S04、催化劑,鼓入空氣或純02,加熱并保持一定的溫度,通過分析溶液中Fe2+含量,以確定反應(yīng)進(jìn)行的程度;當(dāng)Fe2+含量降為O時(shí),表示反應(yīng)已經(jīng)完成,得到紅棕色透明液體,即液體聚合硫酸鐵。
2聚合硫酸鐵合成新工藝研究
合成聚合硫酸鐵的3個(gè)主要反應(yīng)中,反應(yīng)(1)較慢,起控制作用,因此,尋找效率高的催化劑即是本項(xiàng)研究中的核心問題.
2.1催化劑篩選試驗(yàn)
試驗(yàn)中氧化劑為空氣,主要藥品為FeS04.7H2O(化學(xué)純)及H2S04(98%)(分析純)等,試驗(yàn)中固定硫酸根與總鐵的摩爾比為1.30(即控制Mso4/MFe=l.30),控制溫度85-90℃,選擇6種催化劑,3種助催化劑進(jìn)行正交試驗(yàn),根據(jù)聚合硫酸鐵合成反應(yīng)時(shí)間,即體系中Fe2+=0的時(shí)間作為評價(jià)主要依據(jù).
根據(jù)試驗(yàn)結(jié)果,當(dāng)催化劑A(一種具有氧化性的鹽)、與助催化劑E(鹵素的金屬化合物)配合使用時(shí),可使聚合硫酸鐵合成時(shí)間降到4h左右,比采用NaN02時(shí)縮短反應(yīng)時(shí)間6-13h。
2.2催化劑加入量試驗(yàn)
確定催化劑A與助催化劑E后,需要進(jìn)行催化劑加入量試驗(yàn),以確定添加多少催化劑才能獲得較快的反應(yīng)結(jié)果,同時(shí),也是催化劑實(shí)用性能的考驗(yàn),如果加入量太大,缺乏經(jīng)濟(jì)競爭力,效率高也會(huì)被淘汰.
本次試驗(yàn)中按0。5%、1.O%、2。0%、2.5%、3.0%、3.5%順序加入催化劑A,結(jié)果發(fā)現(xiàn)加入量在2.0%-2.5%時(shí)獲得滿意反應(yīng)效果,繼續(xù)增加用量反應(yīng)時(shí)間變化不大,
確定催化劑A后,再確定催化劑E用量,結(jié)果表明,當(dāng)E用量≥0.05%時(shí),即達(dá)到滿意反應(yīng)結(jié)果,因此助催化劑用量確定為0.05%。
2.3反應(yīng)溫度確定
試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn):溫度小于50℃時(shí),反應(yīng)緩慢,隨著溫度升高,反應(yīng)運(yùn)漸加快,當(dāng)溫度高丁90℃時(shí),加入的FeS04.7H20會(huì)形成白色粉末狀難溶物(由于FeS04.7H2O脫水之故),使反應(yīng)難以進(jìn)行,因此,試驗(yàn)確定,較后反應(yīng)溫度85~90℃.
2.4投料比
為了形成堿式Fe2(0H)n(S04)3~o.5n,必需使S04/Fe<1.5,經(jīng)過多次試驗(yàn),確定Mso4/MFe為l.25~1.35,較佳值為1.30-1.32。
2.5反應(yīng)時(shí)間確定
按照上述試驗(yàn)結(jié)果,經(jīng)過多次重復(fù)試驗(yàn),其聚合硫酸鐵合成反應(yīng)時(shí)問為3.5~4.5h。
3產(chǎn)品性能試驗(yàn)
3.1質(zhì)量測定
表1給出了試驗(yàn)合成產(chǎn)品實(shí)測值與國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)比較結(jié)果。
由表l可知,合成產(chǎn)品性能滿足要求.
3.2凈水性能試驗(yàn)
與堿式氯化鋁(PAC)比較,進(jìn)行原水與污水混凝試驗(yàn),結(jié)果表明:在加入同樣藥量情況下,澄清時(shí)間聚合硫酸鐵比PAC短,聚合硫酸鐵中形成礬花重,下沉快。
4結(jié)論
1)確定了聚合硫酸鐵合成新工藝所用催化劑為A,助催化劑為E。
2)確定了催化劑A加入量為2.0%-2.5%,助催化劑E加入為0.05%。
3)確定了合成條件:投料比Mso4/MFe=1.30~1.32;溫度為85-90℃,反應(yīng)時(shí)間4h左右.
4)試驗(yàn)獲得的產(chǎn)品性能符合國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)。
源潤產(chǎn)品
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